废甲醇催化剂综合利用技术进展
史 建 公 , 敏 宏 赵 桂 良 , 国 海 , 毅 , 志 坚 张 , 尹 张 刘
( . 国 石 化 催 化 剂 北 京 燕 山 分 公 司 , 京 1 20 2 中 国 石 化 催 化 剂 分 公 司 , 京 10 1) 1中 北 0 4 0; . 北 0 0 1
摘 要 甲醇 的 产 能 在 所 有 化 工 产 品 中 仅 次 于 乙 烯 和 合 成 氨 , 年 产 生 的 废 甲 醇 催 化 剂 数 量 巨 大 . 成 甲 醇 催 化 荆 经 历 了 锌 每 合
铬 高 压 催 化 剂 , 基 催 化 剂 , 金 催 化 剂 及 其 他 非 铜 基 催 化 剂 3个 发 展 阶 段 , 前 在 工 业 中 应 用 的 主 要 为 铜 基 催 化 铜 合 目 剂 . 类 废催 化剂 的回收 主要 围绕 C 此 u和 Z n的 分 离 及 回 收 展 开 .回 收 工 艺 可 分 为 酸 浸 , 浸 和 酸 浸 一电 解 工 艺 .废 催 氨
化 剂 预 处 理 的 关 键 是 在 80 10 进 行 焙 烧 , 目 的 一 是 去 除 有 机 物 , 是 脱 硫 , 是 使 其 中 的 氧 化 铝 或 C 0 ～00 其 二 三
转
化 为 酸 难 溶 的 晶 型 , 是 使 金 属 铜 或 氧 化 亚 铜 转 化 为 氧 化 铜 . 预 处 理 后 的 废 催 化 剂 可 通 过 HS 酸 浸 一 n还 原 法 回 四 2 Z
收 活 性 Z O 和 C S 5 2 通 过 HS 浸 一 0z还 原 法 回 收 活 性 Z O 和 C C , 过 H O, 浸 一 n还 原 法 制 备 硝 n uO · H0, 20 酸 S3 一 n u 1通 N 酸 z
酸 盐 . 过 H: N O 联 合 酸 浸 法 制 备 胆 矾 和 铝 铵 矾 ; 过 NH+ 合 氨 浸 回 收 C C 和 活 性 Z O, 过 N-~N 复 通 S 一 H O 通 4 铬 u1 n 通 I4 H3 I-
合 氨 浸 回 收 C 2 和 Z O; 过 HS 浸 一 解 回 收 单 质 C u0 n 通 20 酸 电 u.此 外 , 可 以 被 制 成 微 肥 或 作 为 脱 硫 剂 使 用 . 还
关 键 词 废 甲 醇 催 化 剂 回 收 酸 浸 氨 浸 活 性 氧 化 锌 硫 酸 铜 氯 化 亚 铜 氧 化 亚 铜
1 前 言
不 同 金 属 元 素 的 分 离 方 法 不 同 . 干 法 一 炼 法 能 耗 冶 高 . 收 率 低 , 二 次 污 染 严 重 [; 法 通 常 采 用 酸 回 且 8湿 I 浸 法 , 和 一 浸 或 氨 浸 工 艺 . 章 主要 针 对 铜 系催 络 酸 文
化 剂 中金 属 的湿 法 回 收 工 艺 进 行 论 述 . 2 甲醇 催 化 剂 的 发 展
21 发 展 历 程 【 . ' 】
甲 醇 是 重 要 的 化 工 原 料 ,溶 剂 和 优 质 燃 料 , 广 泛 应 用 于 医药 , 药 , 料 , 成 纤 维 , 成 橡 胶 , 农 染 合 合 合
成塑料 和合成 树脂 等工业 , 是合 成 甲醛 , 酸 , 甲 醋 氯
烷, 甲氨 , 甲醚 , 酸 二 甲酯 等 的 主 要 原 料 【 , 二 硫 1 近 I 年 来 甲醇 制 烯 烃 ( O 3 艺 的 发 展 更 是 为 甲 醇 产 业 MT )2
注 入 了 新 的 活 力 .据 报 道 ,0 7年 全 球 甲醇 消 费 量 2o 为 4 3 ~1 ,0 8年 增 长 近 l %f 到 4 7 x14 , 04 叶 20 1 达 4 0 0t )