杂醇油是以发酵法工艺生产酒精等的副产物。近几年来,酒精产量以15%~20%的速度逐年递增[1] ,杂醇油产量必然同步增长。因此, 寻找科学的分离方法及综合开发利用它的多种途径,已成为近十年来竞相开发的研究课题。本文对这方面的研究及进展做了介绍。 2杂醇油的组成及特性 杂醇油是发酵原料中蛋白质分解及菌体蛋白二次水解的产物,是分馏出酒精后采出的浅黄乃至红棕色油状液体,具有一定毒性及难以除去的臭味。对杂醇油做的全馏份GC/MC分析和化学分析可知除去主成分异戊醇(约占总量的40%~70%)外,还有水、异丁醇、正丙醇、乙醇及少量沸点大于135e的醛、醇、酯、酸、不饱和萜烯类化合物等。多至22种复杂成分[2, 3]。另外,杂醇油中还含有5%的旋光性戊醇、吡啶、生物碱等[4]。 杂醇油所含C2~C5醇均能与水形成恒沸物,各恒沸物间的恒沸点差小于相应醇间的沸点差,且各恒沸物间的恒沸点相当接近,这使得各组分的分离变得非常困难。 3分离方法的确定 除了水给分离带来的麻烦外,有的非醇杂 质也易与水或醇恒沸。其存在只会增加分离难利用醇C2~C5醇与水形成恒沸物这一特性,可将杂醇油中少量水带出,得到较纯的异戊醇、乙醇产品。而异丁醇异丙醇恒沸物中含水较多,还待加入带水剂二次恒沸将水脱除。3.1.2盐折脱水 水分子中羟基与醇形成氢键,致使杂醇油含水。加入强电解质,靠强电解质离子的电场力,与水形成水化离子,破坏醇水间的氢键。相对降低水在醇中的溶解度,*终脱去杂醇油中的水。据此原理确定的脱水*佳条件:选择NaCl为脱水剂,常温操作,搅拌时间为10min。脱水率为56%,醇回收率为98%,脱水费 用为6.3min/500ml杂醇油[5] ,与恒沸脱水相比大大地降低了脱水成本。 3.1.3生石灰脱水 [6] 采用生石灰作脱水剂,按杂醇油B生石灰=10B7的重量比加入脱水罐中,充分搅拌,用滤布过滤,也可达到较好的脱水效果。3.1.4分子筛脱水 采用分子筛脱水与其它脱水剂进行了比较,率只有44%~46%,总回收率为85%。扩大切割温度范围,收率提高,但含量下降。 (3) 杂醇油精馏塔板设计参数及塔型 [14] 精馏塔宜选用成本低、耐腐蚀的陶瓷玻纹填料,主要参数为:波纹高度为4.5mm,厚度为1.5mm,填料竖向高度为50mm,波峰宽度为10mm。空塔速度为1.5m/s。理论板数取18块,若效率为60%,填料等板高度为200mm,精馏段填料层高约6m。4.2用杂醇油合成醋酸酯 4.2.1用杂醇油前馏份合成醋酸酯 分离异戊醇时把杂醇油切割为两部分,即127e前作为前馏份(低碳醇),128~132e为异戊醇馏份。由于恒沸原因,前馏份单靠精馏难以再分离,而它约占杂醇油总量的1/3,为充分利用,可将其先酯化后分馏分离。 以食盐和石灰为脱水及精制剂,先脱去前馏份中大部分恒沸水,再进行酯化。根据醋酸酯间沸点差大于相应醇间沸点差的特点进行精馏,割取各种醋酸酯。此法使不好分离的醇类变成较好分离的酯,商品价值也得以提高。低碳醇回收率可达65%[16] 。与此相似的方法得到的乙醇、异丁醇转化率分别为76.59%、89.06%、92.33%,相应酯产品的纯度也比较理想 。东光鑫丰化工有限公司专业回收杂醇油